摘 要:介紹了印制線路板蝕刻液在線循環技術的技術核心、工藝流程,以及技術的主要特點,分析了 蝕刻液在線循環技術的經濟性,以及在印制線路板行業的的應用情況和推廣前景。
關鍵詞:印制線路板;蝕刻液;在線;循環技術
我國印制線路板行業(PCB)廢蝕刻液的處理方式, 目前主要是以末端治理為主,處理方法主要有氫氧化銅 沉淀法、與酸性蝕刻液混合生產硫酸銅法、硫酸銅電解 法等。以上技術普遍存在以下問題:
(1)普遍采取分散運輸、集中處理的方式,在運 輸過程中存在跑、冒、滴、漏的現象。據統計,運輸損 失達3%~5%,對環境造成了污染;
(2)均需要向廢液里加入化學品,從而破壞了廢液 成分,無法循環使用;
(3)僅將銅元素回收利用,而對氨氮、氯離子、 硫脲等成分只采用中和處理后排放,既造成資源浪費, 又產生嚴重的二次污染。
1 印制線路板蝕刻液在線循環技術簡介
1.1 技術簡介
印制線路板蝕刻液在線循環技術是集精細化工、膜 技術、電化學、有色冶金、自動控制于一體的系統集成 技術。該技術的最大特點是銅離子無損分離、有用成分 完全回用、無廢液排放。
印制線路板蝕刻廢液在線循環技術的核心是蝕刻廢 液循環再生裝置,主要包括的關鍵技術有:1)隔膜萃取 分離技術/銅資源化技術;2)蝕刻液組份調節技術;3) 蝕刻廢液循環再生技術;4)設備一體化技術。
1.2 工藝流程(見圖1)
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圖1 工藝流程 |
該技術采用 溶劑萃取+膜處理 +電積法實現蝕刻 廢液再生處理和 銅離子的回收。系 統先采用萃取的 方式實現蝕刻廢 液中銅離子的無 損分離,萃余液經 膜處理和組分調 節后回用于生產; 分離出來的銅離 子用硫酸反萃得 到硫酸銅,然后通過電解硫酸銅產出陰極銅,實現銅的回 收。整個工藝包括蝕刻液、電解液、萃取劑三個閉路循環。
1.3 主要設備流程
該技術通過各操作單元的有機連接,組成了一個封 閉式的在線循環再生系統。
1.4 技術主要特點
(1)無損分離銅,無廢液排放 該技術采用萃取的方法,不破壞蝕刻液原有的組成 成分,蝕刻廢液可得以完全回用。
(2)萃取效率高 該技術采用適于氨性條件下的高效萃取劑,該萃取 劑對銅萃取選擇性好,水相和油相間雜質轉移少,萃取 和反萃取速度快,使用壽命長,再生蝕刻液性能穩定。
(3)設備占地面積小 該技術采用多級萃取工藝,與普通單級萃取工藝相 比,設備占地面積減少40%,廢液中銅含量可在1~150g/L 范圍內無級調整,當蝕刻廢液產生量在30~300噸/月范 圍內時無需更換設備和增加占地面積。
(4)再生蝕刻液性能優良 該技術專門針對再生蝕刻液開發了相對應的配方, 實現了蝕刻廢液的完全回用,保證了再生蝕刻液的性能穩定,同時可以查看中國污水處理工程網更多技術文檔。
(5)產品附加值高 該技術實現了蝕刻廢液的完全回用,減少了企業購 買蝕刻液的費用,產品銅純度在99.96%以上,達到國家 一級陰極銅標準。
(6)自動化程度高 該技術實現了設備的自動化控制。
1.5 技術經濟分析(見表1)
表1 蝕刻液在線循環技術與傳統硫酸銅工藝經濟指標對比 |
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從表1可以看出,蝕刻液在線循環技術能產出陰極銅 和再生液,產品附加值高;而傳統的硫酸銅工藝產品附 加值低,且有大量廢液外排,污染治理費用高。
2 蝕刻液在線循環技術在印制線路板行業的應用
蝕刻液在線循環技術已成功應用于廣東五洲、富士 康、訊通、宏俐、騰達豐、啟利達、勝宏、勝華,江蘇 瀚宇博德、聯昆,上海昆穎,福建奕全、南華,浙江舜 科等多家線路板企業,已連續工業化應用2~3年。有關 工程運行證明,采用蝕刻液在線循環技術,整個工藝流 程無廢液、廢氣產生,再生蝕刻液性能穩定,產出的副 產品銅含量達99.96%以上,主要性能指標如表2所示。
表2 主要性能指標 |
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蝕刻液在線循環技術在印制線路板行業的應用工程 實例簡介如下:
(1)深圳市五洲電路集團蝕刻液在線循環系統(見圖2)
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圖2 深圳市五洲電路集團蝕刻液在線循環系統 |
項目概況為:占地面積90m2;廢水處理量100噸/月; 工程總投資340萬元,其中設備投資260萬元;運行費用 180萬元/年;水耗1300噸/年;電耗35萬度/年;藥耗110 萬元/年;投資回收年限為1年。
項目投運后的經濟凈效益為320萬元。氨洗水減排 75%,蝕刻廢液“零”排放,優于國家“Ⅰ級A”排放標 準;項目被評為國家重點環境保護實用技術示范工程。
項目的環境效益見表3。
表3 項目的環境效益 |
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(2)深圳市新華電子有限公司蝕刻液在線循環系 統(見圖3)
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圖3 深圳市新華電子有限公司蝕刻液在線循環系統 |
項目概況:廢水處理量120噸/月;工程總投資350 萬元,其中設備投資280萬元。設備2008年2月投入運 行,實現了蝕刻廢液“零”排放,累計處理蝕刻廢液 4800噸,回收銅600噸,削減氨氮外排約1000噸,減少 COD外排5噸。
(3)勝宏科技(惠州)有限公司蝕刻液在線循環系統(見圖4)
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圖4 勝宏科技(惠州)有限公司蝕刻液在線循環系統 |
項目概況:廢水處理量150噸/月;工程總投資380 萬元,其中設備投資290萬元;設備2008年3月投入運 行,實現了蝕刻廢液“零”排放, 累計處理蝕刻廢液 6000噸,回收銅750噸,削減氨氮外排約1200噸,減少 COD外排6噸。
(4)瀚宇博德科技(江陰)有限公司蝕刻液在線 循環系統(見圖5)
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圖5 瀚宇博德科技(江陰)有限公司蝕刻液在線循環系統 |
項目概況:廢水處理量300噸/月(一期工程);工程總投資700萬元,其中設備投資560萬元;氨洗水減排75%, 蝕刻廢液“零”排放,達到國家“Ⅰ級A”排放標準。
(5)其他應用實例
蝕刻液在線循環系統工程的其他應用實例及其廢液 處理規模如下:富士康集團富葵精密組件(深圳)有限 公司80噸/月、江蘇聯昆電子科技有限公司200噸/月、昆 穎電子有限公司150噸/月、廣州市番禺啟利達電子有限 公司60噸/月、深圳萬基隆電子科技有限公司80噸/月、深 圳市寶安區松崗宏俐電子廠110噸/月、浙江舜科電子有限 公司50噸/月、東莞榮貿電子有限公司70噸/月、佛山市高 明區中信華電子有限公司45噸/月、福建奕全電子有限公 司65噸/月、深圳市騰達豐電子有限公司55噸/月、深圳恒 寶士線路板有限公司50噸/月、深圳市中信華電子有限公 司50噸/月、梅州市達富多層線路板有限公司40噸/月、寶 安區松崗訊通電路板廠140噸/月、威爾高電子有限公司70 噸/月、瑞聯電路板(深圳)有限公司80噸/月、福建莆田 南華電路板有限公司60噸/月。
3 結語
國內目前共有線路板生產企業3000多家,其中珠三 角地區有1500多家,已安裝蝕刻液循環再生系統的不足 1.5%,市場前景非常廣闊。如果印制線路板蝕刻液在線 循環技術能在整個PCB行業得以推廣,則每年可回收銅 60多萬噸,回用再生蝕刻液500多萬噸,直接經濟效益 在400億元以上;每年可減少蝕刻工序氯化銨使用量100 萬~150萬噸、氨使用量200萬~250萬噸,能大幅降低 PCB廠蝕刻生產線生產成本;每年可減少氨氮排放200多 萬噸、COD排放4000噸,大幅降低PCB企業的廢棄物排放 量,從而具有良好的社會、環境和經濟效益。 作者: 何世武 李建光